??材料是人類文明發(fā)展的物質(zhì)基礎(chǔ)。航空航天等高技術(shù)領(lǐng)域?qū)こ探Y(jié)構(gòu)材料性能的提升不斷提出新的需求,研制全面超越工程塑料、陶瓷和金屬材料等傳統(tǒng)結(jié)構(gòu)材料的新型輕質(zhì)高強(qiáng)材料,對(duì)相關(guān)領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用具有重要的戰(zhàn)略意義,在輕量化抗沖擊防護(hù)和緩沖材料、空間材料、精密儀器結(jié)構(gòu)件等應(yīng)用領(lǐng)域?qū)⒕哂袕V闊的應(yīng)用前景。
近日,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)俞書宏團(tuán)隊(duì)發(fā)展了一種新型納米纖維仿生結(jié)構(gòu)材料的制造方法,成功研制了一類天然納米纖維素高性能結(jié)構(gòu)材料(以下簡(jiǎn)稱:CNFP)。CNFP具有優(yōu)異的綜合性能,密度僅為鋼的六分之一,而比強(qiáng)度、比韌性均超過(guò)傳統(tǒng)合金材料、陶瓷和工程塑料,這種新型全生物質(zhì)仿生結(jié)構(gòu)材料有望替代現(xiàn)有的工程塑料,具有廣泛的應(yīng)用前景。相關(guān)研究成果于5月1日以Lightweight, tough, and sustainable cellulose nanofiber-derived bulk structural materials with low thermal expansion coefficient 為題發(fā)表在Science Advances雜志上(Science Advances 2020, 6, eaaz1114)。論文的共同第一作者是合肥微尺度物質(zhì)科學(xué)國(guó)家研究中心博士后管慶方,碩士生楊懷斌、韓子盟。
這種新型CNFP仿生結(jié)構(gòu)材料具有極高尺度穩(wěn)定性,熱膨脹系數(shù)低至5 ppm K-1,遠(yuǎn)優(yōu)于傳統(tǒng)合金材料和工程塑料,與陶瓷接近。該材料在劇烈熱沖擊條件下,力學(xué)性能與尺寸依然高度穩(wěn)定。此外,CNFP還具有極高的抗沖擊性能、高損傷容限以及能量吸收性能。
研究結(jié)果表明,CNFP具有輕質(zhì)高強(qiáng)韌的優(yōu)異性能,其比強(qiáng)度和比沖擊韌性分別達(dá)到了198 MPa/(Mg m-3)和67 kJ m-2/(Mg m-3),均超越航空鋁合金和鋼,且其密度低至1.35 g cm-3,僅為鋼的六分之一,鋁合金的一半(圖2)。研究人員發(fā)現(xiàn),這種CNFP的輕質(zhì)高強(qiáng)韌主要來(lái)自材料微米級(jí)層狀結(jié)構(gòu)和納米三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),纖維素納米纖維內(nèi)部高度結(jié)晶可以提供極高的強(qiáng)度,纖維之間通過(guò)大量氫鍵等可逆相互作用網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行結(jié)合,在外力作用下這種高密度的可逆相互作用網(wǎng)絡(luò)可以迅速解離和重構(gòu),吸收大量能量,使材料在具有高強(qiáng)度的同時(shí)實(shí)現(xiàn)高韌性,克服了傳統(tǒng)結(jié)構(gòu)材料難以兼具高強(qiáng)度與高韌性的問(wèn)題。
CNFP還具有極高的尺度穩(wěn)定性和抗熱沖擊性能。在-120°C到150°C的溫度范圍內(nèi),CNFP熱膨脹系數(shù)低至(5 ppm K-1),即溫度改變100°C,尺寸變化在萬(wàn)分之五內(nèi),這遠(yuǎn)優(yōu)于航空合金材料和工程塑料,僅為航空鋁合金的五分之一,工程塑料的幾十分之一,與陶瓷接近。另外,在120°C和-196°C之間進(jìn)行反復(fù)劇烈熱沖擊循環(huán)測(cè)試下,CNFP力學(xué)性能與尺寸依然高度穩(wěn)定。同時(shí),CNFP由于納米纖維的高結(jié)晶性和高化學(xué)穩(wěn)定性,使其在極端條件下具有很好的服役能力。
此外,CNFP還具有極高的抗沖擊性能、高損傷容限以及高能量吸收性能。分離式霍普金森壓桿的超高速?zèng)_擊實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,CNFP在28 m s-1的高速?zèng)_擊下(相當(dāng)于一輛高速行駛的汽車),表現(xiàn)出1600MPa的超高抗壓強(qiáng)度,在0.07 ms內(nèi)就可吸收高達(dá)387.5 MJ m-3的沖擊能量。這主要是由于CNFP內(nèi)在的三維納米纖維網(wǎng)絡(luò)在受到高速?zèng)_擊時(shí)發(fā)生滑移,納米纖維間的大量氫鍵發(fā)生迅速的解離和重構(gòu),可將沖擊動(dòng)能吸收并轉(zhuǎn)化為熱量,有望使其可以作為合金的替代品。
這種可持續(xù)新型天然納米纖維仿生結(jié)構(gòu)材料集成了輕質(zhì)高強(qiáng)韌、高尺寸穩(wěn)定性、抗熱震、抗沖擊、高損傷容限等多種優(yōu)異性能,綜合性能突出,在輕量化抗沖擊防護(hù)及緩沖材料、空間材料、精密儀器結(jié)構(gòu)件等應(yīng)用領(lǐng)域?qū)⒕哂袕V闊的應(yīng)用前景。該項(xiàng)研究受到國(guó)家自然科學(xué)基金委創(chuàng)新研究群體、國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目、中科院前沿科學(xué)重點(diǎn)研究項(xiàng)目、中科院納米科學(xué)卓越創(chuàng)新中心、合肥綜合性國(guó)家科學(xué)中心等資助。
圖1. 纖維素納米纖維結(jié)構(gòu)材料(CNFP)的制備過(guò)程、結(jié)構(gòu)示意圖、樣品照片和可加工性能展示。(A) 通過(guò)微生物合成可在常溫常壓下低成本大規(guī)模纖維素納米纖維水凝膠;(B) 水凝膠及其三維納米纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)如圖所示。(C) 通過(guò)水凝膠層層組裝與壓縮制備CNFP。(D) CNFP樣品示意圖;(E) CNFP所具有的多層結(jié)構(gòu)。(F) CNFP單層結(jié)構(gòu)由大量納米纖維形成的網(wǎng)絡(luò)構(gòu)成;(G) CNFP中每根納米纖維由高度取向的纖維素分子組裝構(gòu)成;(H-I) CNFP樣品及加工出的零件照片。
圖2. CNFP與多種工程材料熱膨脹系數(shù)和比強(qiáng)度、比沖擊韌性的Ashby圖。(A)熱膨脹系數(shù)和比強(qiáng)度Ashby圖,表明CNFP具有優(yōu)于傳統(tǒng)合金、工程塑料和陶瓷的比強(qiáng)度和熱膨脹系數(shù)。(B)熱膨脹系數(shù)和比沖擊韌性Ashby圖,表明CNFP具有優(yōu)于傳統(tǒng)合金、工程塑料和陶瓷的比韌性和熱膨脹系數(shù)。
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