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          南開大學陳軍院士《Chem》:水系聚合物空氣電池

          來源:南開大學 2606 2019-07-07

          ??水系金屬空氣電池(Al, Mg, Fe, Zn, etc.)雖然具有很高的能量密度,但金屬陽極側(cè)的枝晶、鈍化和腐蝕等系列問題,會造成金屬陽極利用率低,循環(huán)穩(wěn)定性差。


          有機聚合物電極材料由來已久,例如共軛醌類聚合物具有高容量、資源豐富、成本低、結(jié)構(gòu)可設(shè)計等優(yōu)點,已被廣泛用作鋰、鈉離子電池的正極材料。但是,有機聚合物材料的導電性很差,作為空氣電池的陽極的難度較高。



          近日,南開大學陳軍院士團隊以醌類聚合物poly(1,4-anthraquinone)復合碳納米管為陽極(P14AQ/CNT),以尖晶石鈷錳氧化物為空氣陰極(CMO@CNT),以6.0 M KOH為電解質(zhì),開發(fā)出新型水系聚合物空氣電池。



          作者以1,4-二氯蒽醌(1,4-DCAQ)為單體進行聚合,通過一步縮聚反應(yīng)得到P14AQ與CNTs的復合材料,CNTs的含量優(yōu)選為30%。



          純P14AQ的粒徑在1–5 μm,P14AQ/CNT的粒徑小于200 nm。


          密度泛函DFT計算:CNTs的直徑為5~6 nm,性質(zhì)與石墨烯類似,因此可以用石墨烯模擬代替CNTs以計算P14AQ的吸附構(gòu)型??梢钥吹絇14AQ的結(jié)構(gòu)發(fā)生了明顯的變形,表明P14AQ與碳納米管之間存在著強相互作用。



          電化學性能:P14AQ/CNT的氧化電位為?0.77 V,還原電位為?0.804 V。在1 A g?1電流密度下100圈循環(huán)后的容量為247 mAh g?1,容量保留率為96%。P14AQ/CNT和P14AQ的斜率bR分別為0.981和0.929,表明其贗電容行為。P14AQ/CNT具有超高的倍率性能,即便在288.5 C (1 C為260 mA g?1),容量仍有245 mAh g?1。CMO@CNT陰極性能高于Pt/C催化劑。



          原位FTIR探究反應(yīng)機理:C=O鍵的峰強度在充電時下降,放電時上升,表示P14AQ發(fā)生著氧化還原反應(yīng);XPS也可證明這一點。



          P14AQ/CNT-Air紐扣全電池:電流密度為1 C時,電池放電容量為253 mAh g?1,即便在38.5 C下,電池容量仍具有147 mAh g?1。以P14AQ計算出的能量密度為171 Wh kg?1,以CMO@CNT空氣陰極計算出能量密度為2242 Wh kg?1,以P14AQ和CMO總質(zhì)量計算出的能量密度為165 Wh kg?1。


          該工作以“Rechargeable Aqueous Polymer-Air Batteries Based on Polyanthraquinone Anode” 為標題于2019年6月27日發(fā)表在國際頂刊Chem上。


          原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.chempr.2019.06.001

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