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          “小”孔里有“大”玄機(jī)——納濾膜污染機(jī)理新發(fā)現(xiàn)

          來源:膜科學(xué)與工程 2938 2019-05-14

          ??膜分離技術(shù)雖然具有綠色高效等優(yōu)勢(shì),但在實(shí)際應(yīng)用過程中,溶質(zhì)會(huì)不可避免的聚集/吸附在膜面或膜孔內(nèi),即形成膜污染。傳統(tǒng)理論認(rèn)為,膜污染(如濾餅層或孔內(nèi)污染)會(huì)導(dǎo)致膜的傳質(zhì)阻力增大,在恒通量條件下膜對(duì)溶質(zhì)的截留率會(huì)上升。但近期中國科學(xué)院過程工程研究所萬印華研究員團(tuán)隊(duì)在研究水中多環(huán)芳烴(PAHs)對(duì)聚酰胺納濾膜的污染機(jī)理時(shí)發(fā)現(xiàn),膜污染雖然會(huì)導(dǎo)致納濾膜滲透通量下降,但其在恒通量操作下對(duì)中性親水小分子的截留率卻保持不變。


          PAHs是一種由多個(gè)苯環(huán)組成的有機(jī)微污染物,具有強(qiáng)烈的致畸和致癌性,主要來源于各種碳材料(化石燃料和生物質(zhì)等)的不完全燃燒。各類工業(yè)廢水(主要是焦化廢水)中都含有大量的PAHs。由于納濾膜可高效截留小分子有機(jī)物,通常作為廢水處理的終端步驟,因此解析PAHs對(duì)納濾膜的污染機(jī)理,對(duì)含PAHs廢水的處理具有重要的指導(dǎo)意義。焦化廢水中存在的PAHs主要包括萘及萘的甲基化衍生物,以及由三到五個(gè)苯環(huán)組成的PAHs,它們的分子量一般都低于500 Da?;诖?,研究人員選擇了五種商品化聚酰胺納濾膜,研究了它們?cè)谔幚砗琍AHs模擬料液和真實(shí)焦化廢水過程中的截留和污染機(jī)理。萘,6-甲氧基-1,2,3,4-四氫萘和芘(包含四個(gè)苯環(huán))被選為模型污染物。


          該研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)聚酰胺納濾膜對(duì)PAHs有很強(qiáng)的吸附能力,過濾初期,PAHs在納濾膜上吸附是其主要截留機(jī)理。但由于溶解-擴(kuò)散作用,被膜吸附的PAHs會(huì)逐漸擴(kuò)散解吸透過膜,導(dǎo)致其表觀截留率下降。分子排阻作用是納濾膜去除PAHs的另一重要機(jī)理,PAHs分子量越大,極性越弱,在膜上吸附量越低,膜對(duì)其分子排阻作用越強(qiáng)。然而,雖然PAHs吸附會(huì)造成膜滲透通量和孔隙率下降,但并不一定導(dǎo)致納濾膜的平均孔徑變小和對(duì)中性小分子截留率變大。通過分析納濾膜處理PAHs前后的孔徑分布,發(fā)現(xiàn)對(duì)孔徑較小且孔徑分布較窄的膜(如NF270),PAHs會(huì)無差別的吸附在幾乎所有膜孔中。雖然這種無差別吸附會(huì)造成膜孔堵塞,但膜的孔徑分布和平均孔徑卻基本不變。對(duì)于孔徑較大且孔徑分布較寬的膜(如NF10),PAHs主要吸附在納濾膜的大孔中(擴(kuò)散阻力低,局部通量高),產(chǎn)生縮孔效應(yīng)導(dǎo)致其孔徑分布變窄和平均孔徑變小。但由于該納濾膜在吸附PAHs后的孔徑仍遠(yuǎn)大于一些親水中性小分子的水合半徑(葡萄糖和丙三醇等),所以PAHs吸附基本不會(huì)影響納濾膜對(duì)它們的截留能力。



          當(dāng)用納濾膜處理含PAHs的真實(shí)焦化廢水時(shí),廢水中包含的無機(jī)鹽及其它有機(jī)物會(huì)導(dǎo)致更嚴(yán)重的膜污染現(xiàn)象,膜通量大幅衰減,但PAHs的截留率在膜污染到一定程度時(shí)有略微上升。通過簡單的化學(xué)清洗,基本可清除吸附在膜上/內(nèi)的PAHs,但清洗液中的PAHs仍會(huì)造成二次污染。


          該研究得到水污染控制與治理重大科技計(jì)劃 (2017ZX07402001-004)、中國科學(xué)院青年促進(jìn)創(chuàng)新計(jì)劃(2017069)的資金支持。相關(guān)研究成果發(fā)表在Journal of Membrane Science, 582, 2019 ,264-273。

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