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          從“船過水無痕”到自修復涂料,美國西北大學黃嘉興小組研究出膠囊增稠油膜,有助于抑制局部腐蝕

          來源:Research 1918 2019-03-16

          ??  金屬防腐涂層上的氣孔或劃痕,會導致局部腐蝕的產(chǎn)生,有可能加速金屬材料的疲勞失效,導致更嚴重的危害。近日,美國西北大學黃嘉興教授課題組提出了一種自修復涂層的新概念,發(fā)現(xiàn)了一種無需人為干涉,就可以自動修復的膠囊增稠油膜涂料,有助于抑制局部腐蝕。相關(guān)成果以“Self-Healing Microcapsule-Thickened Oil Barrier Coatings”為題發(fā)表在《Research》上。


            局部腐蝕怎么辦?流體可以解決么?


            金屬防腐涂層上的氣孔或劃痕,會導致局部腐蝕的產(chǎn)生。與常見的均勻腐蝕相比,局部腐蝕較為隱蔽,很難防止和預測,也不易檢測,但是局部腐蝕的部位卻有可能成為金屬承重部件的應力集中點,加速金屬材料的疲勞失效,導致更嚴重的危害。這一點,作者的研究小組,在2017年發(fā)表的一篇評述文章里【Nat. Nanotech., 2017, 12, 834】就特別做出過提醒,對陰極保護層(比如石墨烯膜)往往更容易加速局部腐蝕。


            無需人為干涉,就可以自動修復的保護層,應該有助于抑制局部腐蝕。目前學術(shù)界已經(jīng)有好幾種自修復涂層的設計思想,比如使用具有可逆共價健的高分子材料,在微細裂紋產(chǎn)生時,通過加熱或者施加應力,可以讓裂紋重新合上。又比如在涂層材料里面埋入含有液態(tài)聚合物單體的微球或毛細管,當涂層破裂時,液態(tài)單體流出,在空氣里迅速聚合來修復裂紋。以上這些化學設計十分精巧,但是還無法實現(xiàn)更優(yōu)異的自修復性能,比如在完全沒有人為干擾下,快速而重復的讓劃痕(通常在毫米和亞毫米尺度)自動修復。

            跳出現(xiàn)有的思維圈子,其實從生活中就可以找到關(guān)于制作自修復材料的靈感。中國詩詞里有一些大家耳熟能詳?shù)囊恍┘丫?,比如“抽刀斷水水更流”,或者“船過水無痕”,其實已經(jīng)告訴我們,流體本身就是絕佳的自修復材料。那我們可以用流體本身,比如油,來做金屬的自修復防腐保護層嗎?


          生活中找到關(guān)于制作自修復材料的靈感

            沿著這個想法繼續(xù)推理,會出現(xiàn)一個矛盾。低黏度的油,因為可以自由流動,的確具有非常優(yōu)異的自修復性能,但是也正是因為可以自由流動,它就無法形成穩(wěn)定的涂層。如果把油的黏度變大,比如常見的潤滑脂,雖然可以形成穩(wěn)定的涂層,但因為失去了流動性,也就失去了良好的自修復性能。


            使用油來做自修復涂層,有個莎士比亞風格的難題。


            自修復涂層新概念或可進行緊急修復


            最近美國西北大學黃嘉興教授的研究小組,為解決這個矛盾提供了一個新思路。他們使用粒徑在微米到幾十微米之間的膠囊顆粒作為油的增稠劑,這些顆粒在油中形成網(wǎng)絡,可有效阻止油膜的整體流動與收縮。當油膜被劃損時,劃痕處的顆粒網(wǎng)絡破損,失去增稠效果,局部恢復流動性的油便可迅速填滿劃痕,同時顆粒網(wǎng)絡得到重組,將油膜修復。在增稠材料方面,能被油浸潤,重量又輕的膠囊是好的選擇。這項工作里比較了聚合物、氧化硅以及還原氧化石墨烯的膠囊,發(fā)現(xiàn)作者小組以前用氣溶膠方法制備出的石墨烯微膠囊【Chem. Comm., 2012, 48, 5968】效果最好。



          微米級石墨烯膠囊顆粒在油中可形成網(wǎng)絡,達到顯著增稠效果

            微膠囊增稠的油可以涂在各種復雜形狀的金屬表面,甚至可以從水下直接涂在金屬表面。在流動的水里(流速約1 m/s)油膜也可以保持長期穩(wěn)定。由于油本身優(yōu)異的隔水性,這種膠囊增稠的油膜可以有效的保護金屬。下圖照片里是一個鋁箔折成的小船,底面尖銳的折角處一般不容易形成完整的涂層,往往會有細小的孔洞產(chǎn)生。在實驗中發(fā)現(xiàn)增稠的油可以有效的保護這樣復雜形狀的表面。將載有染料的小船放置于鹽酸溶液里,直到鹽酸溶液全部揮發(fā)干凈,都沒有發(fā)生任何腐蝕反應。值得一提的是,這個實驗對涂層上的缺陷是特別敏感的,因為缺陷處發(fā)生的局部腐蝕可以很快造成穿孔,讓小船里的染料滲漏出來。



          涂有膠囊增稠油膜的鋁箔小船不受鹽酸溶液的腐蝕


            膠囊增稠油膜可以在空氣中、水下或者腐蝕溶液中幾秒鐘之內(nèi)就修復劃痕。也可以在同一位點實現(xiàn)上百次的自修復。然而作者們并不期待這種新型涂層可以完全或者立即取代現(xiàn)有的防腐涂層?!斑@是一個自修復涂料的新概念,也許可以對現(xiàn)有的防腐涂層體系提供一個補充,或在應急修復的時候使用”。



          膠囊增稠的油膜涂層可在數(shù)秒內(nèi)快速修復劃痕


            前面莎翁風格的那個問題,終于有了答案, 


          作者簡介


            黃嘉興,美國西北大學材料科學與工程系教授,美國Guggenheim Fellowship,日本JSPS Fellowship,德國Humboldt Research Award以及國際氣溶膠學會Fissan-Pui-TSI獎獲得者。主要從事材料化學,加工與制造以及新型塊體納米結(jié)構(gòu)材料方面的研究,迄今已在國際著名期刊發(fā)表論文120余篇,引用26000余次,并多年入選全球高被引科學家名單。他的研究組致力于實踐這樣一個理念:通過科研和教學來創(chuàng)造具有潛在用途的新知識,材料和技術(shù);來培育直覺,激發(fā)創(chuàng)造力,并最好地提升自己。

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