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          具有多離子設(shè)計(jì)策略的高性能鈉離子全電池

          來(lái)源:深圳先進(jìn)技術(shù)研究院 1892 2019-03-05

          ??  近日,中國(guó)科學(xué)院深圳先進(jìn)技術(shù)研究院集成所功能薄膜材料研究中心研究員唐永炳及其研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)設(shè)計(jì)思路創(chuàng)新,成功研發(fā)出一種具有多離子設(shè)計(jì)策略的高性能鈉離子全電池。相關(guān)研究成果A Multi-Ion Strategy towards Rechargeable Sodium-Ion Full Batteries with High Working Voltage and Rate Capability(《多離子設(shè)計(jì)策略的高電壓、高倍率鈉離子全電池》)在線發(fā)表于國(guó)際化學(xué)期刊Angewandte Chemie International Edition(《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》)(DOI: 10.1002/anie.201810575)。


            在堿金屬元素中,鈉具有儲(chǔ)量豐富、價(jià)格低廉等優(yōu)勢(shì)。因此,鈉離子電池在大規(guī)模儲(chǔ)能等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。然而,鈉的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)(-2.71 V vs. SHE)高于鋰(-3.04 V vs. SHE),導(dǎo)致鈉離子電池具有較低的工作電壓。此外由于鈉離子半徑較大(Na: 0.98埃 vs. Li: 0.69埃),使得其傳輸動(dòng)力學(xué)較差,并且易導(dǎo)致較大的電極材料膨脹,從而限制了鈉離子電池的倍率和循環(huán)性能。


            基于上述考慮,唐永炳及其團(tuán)隊(duì)成員蔣春磊、方月等人成功研發(fā)出一種多離子設(shè)計(jì)策略(Na+/Li+/PF6-)的新型鈉離子全電池。其中正極材料為膨脹石墨,負(fù)極采用可以同時(shí)與Na和Li發(fā)生合金化反應(yīng)的金屬材料,并進(jìn)行集流體/活性材料一體化設(shè)計(jì),同時(shí)采用多離子設(shè)計(jì)的Na+/Li+/PF6-有機(jī)電解液。這種多離子設(shè)計(jì)策略具有兩大優(yōu)勢(shì):一方面,利用陰離子(PF6-)插層石墨具有高電勢(shì)的特點(diǎn),顯著提升了鈉離子電池的工作電壓;另一方面,多離子設(shè)計(jì)策略可有效提升電池的反應(yīng)動(dòng)力學(xué),并降低金屬負(fù)極在合金化過(guò)程中的體積膨脹,從而大幅改善了倍率性能和循環(huán)壽命。研究結(jié)果表明,這種策略設(shè)計(jì)的鈉離子電池具有高達(dá)~4.0 V的工作電壓;同時(shí)獲得了高達(dá)30 C(2 min充放電)的倍率性能和500圈(容量保持率95%,5 C倍率)的循環(huán)壽命。該研究成果為提升鈉離子電池電化學(xué)性能提供了新的解決思路。


          a)錫負(fù)極的充放電曲線;(b, c)Na、Li與Sn發(fā)生可逆共合金化反應(yīng);(d)陰離子(PF6-)插層石墨具有良好的可逆性;(e)錫負(fù)極原位電化學(xué)應(yīng)力測(cè)試證明合金化反應(yīng)過(guò)程中具有良好的力學(xué)可逆性;(f)Na和Li原子在Sn晶格中的擴(kuò)散路徑和相應(yīng)的擴(kuò)散能壘(g);合金相NaSn(h)和Li2Sn5(i)的態(tài)密度圖。


            該項(xiàng)研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金優(yōu)青項(xiàng)目、中科院STS項(xiàng)目、深圳市科技計(jì)劃項(xiàng)目等的資助。

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