近年來,具有圓偏振發(fā)光(CPL)特性的光學(xué)材料由于其在各個(gè)領(lǐng)域的潛力,而獲得廣泛關(guān)注,具有較高發(fā)光不對(duì)稱因子(glum)是實(shí)現(xiàn)其有效應(yīng)用的關(guān)鍵。目前,一些光學(xué)材料得到的glum值普遍較低,且圓偏振發(fā)光區(qū)域大都位于可見光區(qū),相對(duì)較低的能量限制了其應(yīng)用的可能性。因此,開發(fā)出兼具高glum值和高能量的圓偏振紫外發(fā)光(Circularly polarized ultraviolet luminescence,CPUVL)材料,并進(jìn)一步擴(kuò)展其應(yīng)用,具有重要意義。
近期,國家納米科學(xué)中心研究員段鵬飛課題組構(gòu)筑了一個(gè)基于三重態(tài)-三重態(tài)湮滅上轉(zhuǎn)換發(fā)光的手性向列相液體系,實(shí)現(xiàn)了發(fā)光圓偏振度的逐級(jí)放大,獲得了圓偏振度約為0.2的體系,并且實(shí)現(xiàn)了由可見光到紫外光的上轉(zhuǎn)換圓偏振紫外發(fā)光(Upconverted circularly polarized ultraviolet luminescence,UC-CPUVL)。研究人員進(jìn)一步將其產(chǎn)生的上轉(zhuǎn)換圓偏振紫外光應(yīng)用于聯(lián)乙炔的聚合反應(yīng)中,得到了光學(xué)活性高度可控且穩(wěn)定的手性聚聯(lián)乙炔。
研究人員以手性對(duì)環(huán)芳烴衍生物作為三重態(tài)受體,熱激活延遲熒光分子作為三重態(tài)敏化劑,該組合實(shí)現(xiàn)了可見到紫外的上轉(zhuǎn)換圓偏振紫外發(fā)光,同時(shí)顯示出較高的光子上轉(zhuǎn)換效率;將該上轉(zhuǎn)換體系引入室溫向列相液晶中后,可獲得手性向列相液晶,同時(shí)獲得圓偏振度達(dá)到0.2的上轉(zhuǎn)換圓偏振紫外發(fā)光。將獲得的高效的上轉(zhuǎn)換圓偏振紫外發(fā)光應(yīng)用于聯(lián)乙炔的聚合反應(yīng)中,獲得了光學(xué)活性高度可控且穩(wěn)定的手性聚聯(lián)乙炔(圖2)。該研究不僅為基于三重態(tài)-三重態(tài)湮滅上轉(zhuǎn)換發(fā)光產(chǎn)生的UC-CPUVL進(jìn)行手性聚合,提供了概念驗(yàn)證,而且有利于進(jìn)一步開發(fā)CPL材料的功能性應(yīng)用。該研究工作為使用低功率光源進(jìn)行手性聚合提供了概念驗(yàn)證,開辟了圓偏振發(fā)光材料的新應(yīng)用。
相關(guān)研究成果發(fā)表在Nature Communications上。段鵬飛為論文通訊作者,聯(lián)合培養(yǎng)博士生韓冬雪(燕山大學(xué))和國家納米中心博士生楊雪峰為論文的共同第一作者。研究工作得到中國科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)(B類)、科技部和國家自然科學(xué)基金委等的支持。
圖1.逐級(jí)放大圓偏振紫外發(fā)光(CPUVL)的過程
圖2.上轉(zhuǎn)換圓偏振紫外發(fā)光(UC-CPUVL)控制的聯(lián)乙炔手性光聚合
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