目前，大多數(shù)CAs都是通過有機(jī)前驅(qū)體凝膠炭化而成，如葡萄糖、纖維素、酚醛樹脂、聚氰酸酯等。然而，普通有機(jī)前驅(qū)體凝膠很難承受與液體表面接觸形成的毛細(xì)作用力，在干燥過程中很容易發(fā)生塌陷。這就必須需要采用特殊的干燥工藝，如超臨界或冷凍干燥，但是這些工藝耗時(shí)、條件苛刻、成本較高。要實(shí)現(xiàn)CAs的實(shí)際應(yīng)用，關(guān)鍵是開發(fā)廉價(jià)、簡便的大規(guī)模制備方法，迫切需要發(fā)展一種能承受毛細(xì)管壓力且易干燥的聚合物氣凝膠前驅(qū)體。

針對(duì)這些挑戰(zhàn)，東華大學(xué)纖維材料改性國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室廖耀祖教授團(tuán)隊(duì)以低廉的工業(yè)產(chǎn)物副品紅堿和均苯三甲醛為原料，借助簡單的席夫堿反應(yīng)，通過反復(fù)試驗(yàn)篩選溶劑類型、調(diào)控單體濃度及反應(yīng)溫度，設(shè)計(jì)合成富氮有機(jī)多孔聚合物納米球凝膠（ACS Appl. Energy Mater. 2018, 1, 6535）。聚合物自身存在的超交聯(lián)結(jié)構(gòu)、豐富的內(nèi)部氫鍵作用以及納米球之間的點(diǎn)對(duì)點(diǎn)接觸，賦予其較高的比表面積、良好的機(jī)械強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性能。通過簡單的高溫?zé)崽幚?，不涉及超臨界或冷凍干燥過程，一步法成功地制備了一種新型氮摻雜炭氣凝膠（nitrogen-doped carbon aerogel，簡稱NCAs）。

圖1 非冷凍干燥法制備氮摻雜炭氣凝膠示意圖

熱解處理巧妙地將聚合物納米球之間的點(diǎn)對(duì)點(diǎn)接觸轉(zhuǎn)化為炭納米球之間的面面接觸，NCAs維持了聚合物前驅(qū)體的宏觀形貌，而碳骨架發(fā)生微重排，形成大量微孔。采用該方法制備的炭氣凝膠具有極低的密度（5 mg/cm3）、極高的比表面積（2356 m2/g）、孔體積（1.12 cm3/g）以及高電導(dǎo)率（1.8 S/cm）。同時(shí)，炭氣凝膠的機(jī)械強(qiáng)度顯著提高。借助其超高比表面積、豐富的多級(jí)孔結(jié)構(gòu)、氮摻雜作用和高導(dǎo)電率，NCAs常壓下的CO2吸附容量高達(dá)6 mmol/g，CO2/N2 (15/85)選擇性系數(shù)高達(dá)47.8；30 bar高壓下的CO2吸附容量高達(dá)33 mmol/g，是迄今為止世界上最高效的CO2固體吸附劑之一。另外，NCAs組裝的超級(jí)電容器容量高達(dá)300 F/g，能量密度高達(dá)30.5 Wh/kg，具備良好的循環(huán)穩(wěn)定性，使用5000次后仍然維持98%的起始容量。相關(guān)工作近期發(fā)表在國際著名材料專業(yè)期刊《先進(jìn)功能材料》（Adv. Funct. Mater. 2019, 1904785）。

圖2 氮摻雜炭氣凝膠的CO2吸附和電化學(xué)性能

近三年以來，廖耀祖教授團(tuán)隊(duì)基于碳氮交叉偶聯(lián)方法，理性設(shè)計(jì)構(gòu)筑單元、功能基團(tuán)，實(shí)現(xiàn)共軛有機(jī)多孔聚合物的比表面積、孔徑分布、晶態(tài)結(jié)構(gòu)以及氧化還原態(tài)的精確控制，深入探索其氣體吸附（Adv. Funct. Mater. 2019, 1904785; Chem. Mater. 2017, 29, 4885; Macromolecules 2016, 49, 6322; Polym. Chem. 2017, 8, 7240）、電能存儲(chǔ)（Adv. Mater. 2018, 30, 1705710; ACS Macro Lett. 2017, 6, 1444）、熱能存儲(chǔ)（ACS Appl. Energy Mater. 2018, 1, 6535）、能量轉(zhuǎn)化（Small 2018, 14, 1870193）以及異相催化（ACS Appl. Mater. Interfaces 2017, 9, 38390）等實(shí)際應(yīng)用，取得了一系列研究成果，形成了多項(xiàng)技術(shù)發(fā)明專利，并逐漸走向產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。 

該工作借助有機(jī)多孔聚合物納米球凝膠獨(dú)特的物理化學(xué)結(jié)構(gòu)，避免了復(fù)雜的合成和干燥工藝；簡單的熱解作用提升炭產(chǎn)物的機(jī)械性能、氣體吸附分離性能以及電化學(xué)性能，為碳捕集和能源存儲(chǔ)用氣凝膠材料的研究和設(shè)計(jì)提供了指導(dǎo)和借鑒意義。該工作獲得國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目、上海市曙光人才計(jì)劃、上海市浦江人才計(jì)劃、上海市自然科學(xué)基金探索項(xiàng)目、上海市“一帶一路”國際聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室以及中央高?？蒲谢緲I(yè)務(wù)費(fèi)交叉重點(diǎn)項(xiàng)目等經(jīng)費(fèi)支持。

論文全文鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.201904785