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          超分子自組裝導(dǎo)電纖維素氣凝膠新思路

          來源:高分子科學(xué)前沿 2565 2019-06-29

          ??大自然利用超分子自組裝來生成許多分子復(fù)雜的結(jié)構(gòu)如人體組織,分子膜和凝膠。受此啟迪,浙江理工大學(xué)余厚詠副教授,博士研究生王端超(第一作者)和加拿大滑鐵盧大學(xué)Kam Chiu Tam教授以高長徑比纖維素納米纖維高強(qiáng)氣凝膠(ACS Applied Materials & Interfaces, 2018, DOI: acsami.8b04211)為基礎(chǔ),最新報道了以纖維素納米纖維(CNF)和聚苯胺(PANI,作為模型導(dǎo)電聚合物)為原料自發(fā)和快速氫鍵誘導(dǎo)的超分子自組裝三維超輕纖維素氣凝膠(SupCP)。這些高長徑比的CNF和PANI的結(jié)合形成超分子自交聯(lián)柔性氣凝膠(圖1),無需化學(xué)交聯(lián)劑,SupCP具有良好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性并表現(xiàn)出優(yōu)異的協(xié)同作用,賦予脆性PANI柔韌性,以及優(yōu)異電化學(xué)和傳感性能(ACS Applied Materials & Interfaces, 2019, DOI: acsami.9b06527)。


          圖1(A)二維超分子纖維的合成示意圖,(B)超分子組裝過程及其二維結(jié)構(gòu)排列形成三維氣凝膠的示意圖。


          圖2.(A-D)初始未壓縮氣凝膠的FE-SEM圖像(逐步放大微結(jié)構(gòu)),(E)適量壓縮后的導(dǎo)電氣凝膠電極的制造過程和(F-H)FE-SEM圖像(逐步放大微結(jié)構(gòu))。


          圖2A-D顯示了不同放大倍數(shù)的SupCP1/2原始未壓縮氣凝膠的FE-SEM圖像:氣凝膠內(nèi)部的片狀結(jié)構(gòu),在片上組織的超分子纖維,以及具有納米級孔(20-150nm)的超分子纖維在3D結(jié)構(gòu)內(nèi)形成。最值得注意的是,超分子導(dǎo)電纖維均勻分布并纏結(jié)以形成孔結(jié)構(gòu)。在較低的放大倍數(shù)下(圖2C),超分子導(dǎo)電纖維均勻分布在3D氣凝膠結(jié)構(gòu)中,這在以前很難實(shí)現(xiàn)。當(dāng)在1MP壓力下壓縮時(圖3E),SA保持良好的完整性而不會塌陷。SupCP電極松弛其大孔結(jié)構(gòu),保持其納米級孔隙,超分子導(dǎo)電纖維仍然像可愛的絨毛一樣有規(guī)律地排列(圖2F-H)。氣凝膠的可變形性功能產(chǎn)生了促進(jìn)電解質(zhì)接觸和離子傳導(dǎo)的結(jié)構(gòu),這些結(jié)構(gòu)用作柔性傳感器和電容器電極(圖3)。


          圖3.(A)不同掃描速率下的電容量,(B)2000次充放電循環(huán)后SupCP1/2的電容保持率和(C)SupCP1/2電極在H2SO4電解質(zhì)中的CV曲線。照片為柔性超級電容器以正常和彎曲狀態(tài)下點(diǎn)亮藍(lán)色LED燈,外殼擴(kuò)大了LED燈的亮度。


          圖4.柔性超分子氣凝膠檢測(A)手指移動的電壓響應(yīng)信號,(B)手腕脈沖和電壓響應(yīng)信號的數(shù)字照片。柔性超分子氣凝膠對(C)氯仿和(D)甲苯氣體的電阻響應(yīng)信號。(E)氯仿/乙醇誘導(dǎo)PANI的構(gòu)象變化和甲苯電子正電子中和PANI的示意圖。


          本研究的靈感來自于自然生命自組裝,以開發(fā)一種非常規(guī)方法,用于在水性介質(zhì)中制備導(dǎo)電纖維素基氣凝膠。電容性活性材料不再簡單地加載到纖維素氣凝膠中,而是通過雙向氫鍵與超分子與納米纖維素連接,并構(gòu)建成氣凝膠結(jié)構(gòu)。本研究觀察到自交聯(lián)導(dǎo)電氣凝膠的快速超分子自組裝在微觀尺度上表現(xiàn)出前所未有的均勻性。在這種情況下,PANI參與了氣凝膠的骨架,并為電子傳導(dǎo)提供了連續(xù)的快速路徑。此外,CNF/ PANI SA具有優(yōu)異的協(xié)同和電化學(xué)性能,在柔性超級電容器電極中具有很大的應(yīng)用潛力。在傳感性能測試中,SA不僅可以監(jiān)測外部環(huán)境中不同的氣體濃度變化,還可以監(jiān)測人體運(yùn)動信號和脈搏信號(圖4)。該研究為可穿戴器件、智能性超級電容器和仿生皮膚傳感器的開發(fā)提供了低成本,快速的生策略。


          這是浙江理工大學(xué)姚菊明教授生物高分子團(tuán)隊余厚詠副教授和加拿大滑鐵盧大學(xué)納米技術(shù)研究所(加拿大最大的納米中心)K.C.Tam教授在生物質(zhì)仿生皮膚傳感器件和相變調(diào)控藥物釋放領(lǐng)域合作發(fā)表的第5篇TOP期刊論文,其他四篇論文分別發(fā)表在Chemical Engineering Journal、ACS Sustainable Chemistry &Engineering等TOP期刊,同時在仿生皮膚和智能可穿戴傳感器件還在深化研究,有望得到更多的突破。


          上述研究工作得到第四屆中國科協(xié)青年托舉人才項目、中捷國際合作項目等項目的支持。


          論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.9b06527

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