顆粒在線訊：壓電陶瓷材料可實(shí)現(xiàn)電能與機(jī)械能的相互轉(zhuǎn)換，是信息通訊、生物醫(yī)療、軍工國(guó)防等領(lǐng)域中核心器件的關(guān)鍵材料。高性能環(huán)境友好型無(wú)鉛壓電陶瓷是國(guó)際上功能材料的重要科學(xué)前沿和技術(shù)競(jìng)爭(zhēng)焦點(diǎn)之一。目前，以鈮酸鉀鈉（KNN）體系為代表的無(wú)鉛壓電陶瓷的壓電常數(shù)（d33）已經(jīng)可以媲美含鉛壓電陶瓷，并在超聲霧化、水聲換能等領(lǐng)域逐步替代傳統(tǒng)鉛基壓電陶瓷。盡管如此，人們對(duì)無(wú)鉛壓電陶瓷壓電響應(yīng)增強(qiáng)的物理機(jī)制仍然認(rèn)識(shí)有限，嚴(yán)重限制了其功能特性的進(jìn)一步調(diào)控。此外，在大功率工作條件下，材料的介電、壓電和彈性性能參數(shù)往往受到非線性響應(yīng)的限制，器件性能也易受高頻機(jī)械損耗引起的發(fā)熱所限制。因此，如何協(xié)同提高無(wú)鉛壓電陶瓷的機(jī)械品質(zhì)因數(shù)（Qm）與d33是其面向大功率實(shí)際應(yīng)用的重要科學(xué)挑戰(zhàn)。

為闡明KNN基無(wú)鉛壓電陶瓷優(yōu)異壓電響應(yīng)的來(lái)源，清華大學(xué)材料學(xué)院王軻研究員等與國(guó)內(nèi)外合作，通過(guò)精細(xì)的成分調(diào)控設(shè)計(jì)并制備了一系列組分位于正交-四方相界附近的KNN陶瓷。用高能原位變電場(chǎng)同步輻射、高分辨透射電子顯微鏡等表征手段，系統(tǒng)研究了高性能KNN材料的本征相結(jié)構(gòu)以及材料在原位電場(chǎng)下的結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系。研究表明，材料優(yōu)異的機(jī)電耦合響應(yīng)不僅與正交-四方的鐵電兩相共存結(jié)構(gòu)有關(guān)，更與該能量相近的兩相在電場(chǎng)的擾動(dòng)下發(fā)生可逆相轉(zhuǎn)變緊密相關(guān)。相變誘導(dǎo)的劇烈體積變化，在{200}晶體學(xué)方向上貢獻(xiàn)了高達(dá)1250 pm/V的等效壓電常數(shù)，該場(chǎng)致相變是材料呈現(xiàn)優(yōu)異壓電性能的重要原因。這項(xiàng)工作揭示了除晶格應(yīng)變和鐵電疇翻轉(zhuǎn)機(jī)制之外的一種全新機(jī)制，對(duì)提高壓電材料的機(jī)電耦合性能，進(jìn)一步調(diào)控鈣鈦礦材料的功能特性有重要指導(dǎo)意義。

圖1.原位同步輻射表征揭示無(wú)鉛壓電陶瓷高壓電響應(yīng)物理機(jī)制：場(chǎng)致相變引發(fā)的體積變化貢獻(xiàn)特殊晶體學(xué)方向上的超高應(yīng)變

上述成果以“(K,Na)NbO3基壓電陶瓷中相變引發(fā)超高壓電響應(yīng)的起源”（Deciphering the phase transition-induced ultrahigh piezoresponse in (K,Na)NbO3-based piezoceramics）為題，近日發(fā)表在國(guó)際期刊《自然·通訊》（Nature Communications）上。清華大學(xué)材料學(xué)院碩士畢業(yè)生張茂華（2022年5月獲德國(guó)達(dá)姆施塔特工業(yè)大學(xué)博士學(xué)位）為文章的第一作者。清華大學(xué)王軻研究員、西安交通大學(xué)張楠教授、西南民族大學(xué)吳波副教授為文章的共同通訊作者。論文的重要合作者還包括清華大學(xué)李敬鋒教授，達(dá)姆施塔特工業(yè)大學(xué)尤爾根?羅德?tīng)枺↗ürgen R?del）教授、張洪彬教授，卡爾斯魯厄理工學(xué)院曼努埃爾?欣特施泰因博士（Manuel Hinterstein）等。

另一方面，受制于壓電材料Qm與d33此消彼長(zhǎng)的制約關(guān)系，KNN陶瓷的大功率輸出一直難以有效提高。為此，研究團(tuán)隊(duì)提出了利用調(diào)節(jié)氧空位濃度協(xié)同優(yōu)化壓電陶瓷各項(xiàng)優(yōu)值參數(shù)的新策略，成功實(shí)現(xiàn)了在d33幾乎保持不變的基礎(chǔ)上Qm提升60%以上。高分辨透射電鏡原子像表明，氧空位會(huì)引起晶格畸變與應(yīng)力失配，可在保持本征壓電貢獻(xiàn)的同時(shí)抑制疇壁運(yùn)動(dòng)，從而有效平衡壓電材料的Qm與d33。此外，該方法不引入受主離子，故而消除了受主摻雜改性方法中缺陷偶極子翻轉(zhuǎn)帶來(lái)的本征損耗。基于脈沖驅(qū)動(dòng)法的大功率測(cè)試結(jié)果顯示，經(jīng)過(guò)氧空位優(yōu)化的KNN陶瓷，其Qm在大功率工況下的服役穩(wěn)定性明顯優(yōu)于目前報(bào)道的同類材料。這項(xiàng)研究為今后功能材料的缺陷設(shè)計(jì)和性能調(diào)控提供了新的思路，在水聲探測(cè)、先進(jìn)制造、健康醫(yī)療等領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用價(jià)值。

圖2.探索提高無(wú)鉛壓電陶瓷大功率輸出新途徑：KNN陶瓷的氧空位缺陷設(shè)計(jì)與電學(xué)性能協(xié)同調(diào)控

上述成果以“無(wú)鉛壓電材料單一氧空位硬化”（Isolated-Oxygen-Vacancy Hardening in Lead-FreePiezoelectrics）為題，發(fā)表在國(guó)際知名期刊《先進(jìn)材料》（Advanced Materials）上。清華大學(xué)材料學(xué)院2017級(jí)博士生劉亦軒（已于2022年6月獲博士學(xué)位）為文章的第一作者。清華大學(xué)李敬鋒教授、王軻研究員以及北京大學(xué)口腔醫(yī)院韓冰教授為文章的共同通訊作者。論文的重要合作者還包括西安交通大學(xué)武海軍教授、中國(guó)工程物理研究院研究生院徐賁副研究員以及烏鎮(zhèn)實(shí)驗(yàn)室的龔文博士等。

以上兩項(xiàng)工作均得到了國(guó)家自然基金委科學(xué)中心項(xiàng)目、重點(diǎn)項(xiàng)目，以及科技部國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃等項(xiàng)目的支持。