場地污染土壤的修復(fù)是土壤修復(fù)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)和難點(diǎn)，也是當(dāng)前國家面臨的重大科技需求。在土壤修復(fù)技術(shù)中，化學(xué)氧化技術(shù)為快速、高效修復(fù)場地有機(jī)污染土壤提供了支撐，但氧化劑需通過活化的方式產(chǎn)生高活性自由基來實(shí)現(xiàn)污染物的降解和修復(fù)。因此，高效、低成本和環(huán)境友好活化材料開發(fā)是該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)?；诖耍袊茖W(xué)院南京土壤研究所研究員王玉軍團(tuán)隊(duì)的副研究員方國東構(gòu)建了基于金屬-硫化物耦合多電子供體的活化體系，將還原性硫引入活化劑，提高了活化劑的催化效率和污染物的降解速率，克服了傳統(tǒng)金屬氧化物活化氧化劑過程中的活性位點(diǎn)再生速度慢、氧化劑利用效率低等問題，主要研究進(jìn)展如下：

構(gòu)建了基于天然鐵-硫、銅-硫等礦物活化過硫酸鹽的化學(xué)氧化技術(shù)體系，實(shí)現(xiàn)了高效去除不同類型的有機(jī)污染物。其主要機(jī)制是，礦物表面金屬活性點(diǎn)位，如Fe（II）通過與過硫酸鹽間的電子傳遞形成高活性的硫酸根自由基或羥基自由基，從而實(shí)現(xiàn)對污染物的高效降解；還原性的硫?qū)⒌V物表面Fe（Ⅲ）還原成Fe（II），實(shí)現(xiàn)活性點(diǎn)位的再生，提高了污染物的降解效率；在傳統(tǒng)亞鐵-過硫酸鹽類芬頓體系中添加不同類型的金屬硫化物，促進(jìn)了亞鐵在礦物表面的循環(huán)，將污染物的降解速率提高了約5~16倍。

天然金屬硫礦物在促進(jìn)過硫酸鹽活化和污染物降解中發(fā)揮重要作用，但由于天然礦物含有一些無定型的金屬硫化物，反應(yīng)過程中存在部分金屬溶出現(xiàn)象，同時(shí)天然礦物粒徑較大，其不易在土壤中遷移，這限制了其在場地修復(fù)中的大規(guī)模應(yīng)用。為克服上述缺點(diǎn)，研究人員研發(fā)出鐵-硒納米材料高效活化過硫酸鹽技術(shù)，通過一步水熱合成法，合成了尺寸為5~10 nm的硒化鐵納米顆粒，其具有高效活化過硫酸鹽、過氧化氫的能力，能夠降解多氯聯(lián)苯、氯酚等有機(jī)污染物，在此過程中硒化鐵的111晶面是活化氧化劑產(chǎn)生自由基的主要位點(diǎn)。該研究通過硒代替硫和材料的納米化，解決了金屬離子的溶出問題，增加了納米材料在土壤中的遷移性，這將為修復(fù)場地有機(jī)污染土壤提供新技術(shù)。

研究工作得到國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國家自然科學(xué)基金和江蘇省杰出青年基金的支持。

論文鏈接：1、2、3、4

納米硒化鐵活化過硫酸鹽降解污染物的過程機(jī)制