??氧化石墨烯(graphene oxide )是石墨烯的氧化物,其顏色為棕黃色,市面上常見的產(chǎn)品有粉末狀、片狀以及溶液狀的。因經(jīng)氧化后,其上含氧官能團(tuán)增多而使性質(zhì)較石墨烯更加活潑,可經(jīng)由各種與含氧官能團(tuán)的反應(yīng)而改善本身性質(zhì)。
氧化石墨烯薄片是石墨粉末經(jīng)化學(xué)氧化及剝離后的產(chǎn)物,氧化石墨烯是單一的原子層,可以隨時(shí)在橫向尺寸上擴(kuò)展到數(shù)十微米。因此,其結(jié)構(gòu)跨越了一般化學(xué)和材料科學(xué)的典型尺度。
氧化石墨烯可視為一種非傳統(tǒng)型態(tài)的軟性材料,具有聚合物、膠體、薄膜,以及兩性分子的特性。氧化石墨烯長(zhǎng)久以來(lái)被視為親水性物質(zhì),因?yàn)槠湓谒芯哂袃?yōu)越的分散性,但是,相關(guān)實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,氧化石墨烯實(shí)際上具有兩親性,從石墨烯薄片邊緣到中央呈現(xiàn)親水至疏水的性質(zhì)分布。因此,氧化石墨烯可如同界面活性劑一般存在界面,并降低界面間的能量。其親水性被廣泛認(rèn)知。
經(jīng)過(guò)氧化處理后,氧化石墨仍保持石墨的層狀結(jié)構(gòu),但在每一層的石墨烯單片上引入了許多氧基功能團(tuán)。這些氧基功能團(tuán)的引入使得單一的石墨烯結(jié)構(gòu)變得非常復(fù)雜。鑒于氧化石墨烯在石墨烯材料領(lǐng)域中的地位,許多科學(xué)家試圖對(duì)氧化石墨烯的結(jié)構(gòu)進(jìn)行詳細(xì)和準(zhǔn)確的描述,以便有利于石墨烯材料的進(jìn)一步研究,雖然已經(jīng)利用了計(jì)算機(jī)模擬、拉曼光譜,核磁共振等手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析,但由于種種原因(不同的制備方法,實(shí)驗(yàn)條件的差異以及不同的石墨來(lái)源對(duì)氧化石墨烯的結(jié)構(gòu)都有一定的影響),氧化石墨烯的精確結(jié)構(gòu)還無(wú)法得到確定。
大家普遍接受的結(jié)構(gòu)模型是在氧化石墨烯單片上隨機(jī)分布著羥基和環(huán)氧基,而在單片的邊緣則引入了羧基和羰基。最近的理論分析表明氧化石墨烯的表面官能團(tuán)并不是隨機(jī)分布,而是具有高度的相關(guān)性。
生產(chǎn)工藝
氧化石墨烯一般由石墨經(jīng)強(qiáng)酸氧化而得。主要有三種制備氧化石墨的方法:Brodie法,Staudenmaier法和Hummers法。
其中Hummers法的制備過(guò)程的時(shí)效性相對(duì)較好而且制備過(guò)程中也比較安全,是目前最常用的一種。它采用濃硫酸中的高錳酸鉀與石墨粉末經(jīng)氧化反應(yīng)之后,得到棕色的在邊緣有衍生羧酸基及在平面上主要為酚羥基和環(huán)氧基團(tuán)的石墨薄片,此石墨薄片層可以經(jīng)超聲或高剪切劇烈攪拌剝離為氧化石墨烯,并在水中形成穩(wěn)定、淺棕黃色的單層氧化石墨烯懸浮液。由于共軛網(wǎng)絡(luò)受到嚴(yán)重的官能化,氧化石墨烯薄片具有絕緣的特質(zhì)。經(jīng)還原處理可進(jìn)行部分還原,得到化學(xué)修飾的石墨烯薄片。雖然最后得到的石墨烯產(chǎn)物或還原氧化石墨烯都具有較多的缺陷,導(dǎo)致其導(dǎo)電性不如原始的石墨烯,不過(guò)這個(gè)氧化?剝離?還原的制程可有效地讓不可溶的石墨粉末在水中變得可加工,提供制作還原氧化石墨烯的途徑。而且其簡(jiǎn)易的制程及其溶液可加工性,考慮量產(chǎn)的工業(yè)制程中,上述工藝已成為制造石墨烯相關(guān)材料及組件的極具吸引力的工藝過(guò)程。
時(shí)至今日,制備氧化石墨烯新方法已經(jīng)層出不窮了,大體上分為自頂向下方法和自底向上方法兩大類。前者的思路是拆分鱗片石墨等制備氧化石墨烯,以傳統(tǒng)三方法的改進(jìn)方法為代表,還包括拆分(破開)碳納米管的方法等等。后者是用各種碳源合成的方法,具體方法五花八門,種類繁多。
應(yīng)用實(shí)例
材料應(yīng)用范圍很廣。
氧化石墨烯是一種性能優(yōu)異的新型碳材料,具有較高的比表面積和表面豐富的官能團(tuán)。氧化石墨烯復(fù)合材料包括聚合物類復(fù)合材料以及無(wú)機(jī)物類復(fù)合材料更是具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域,因此氧化石墨烯的表面改性成為另一個(gè)研究重點(diǎn)。
中國(guó)科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所發(fā)現(xiàn)將氧化石墨烯應(yīng)用于PCR技術(shù)中,可顯著提高PCR的特異性、靈敏度和擴(kuò)增產(chǎn)量,并可消除擴(kuò)增中形成的引物二聚體,且優(yōu)化區(qū)間廣,可廣泛適用于各種濃度和復(fù)雜程度的DNA模板。與其他已應(yīng)用于PCR技術(shù)中的碳納米材料相比,氧化石墨烯對(duì)PCR的優(yōu)化具有更加優(yōu)異的綜合效果。
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