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          錳基材料為動力電池行業(yè)帶來“新靈感”

          來源:中國汽車報網(wǎng) 1552 2022-05-12

          顆粒在線訊:前一段時間,特斯拉首席執(zhí)行官馬斯克對錳基電池材料發(fā)表了簡要的評價:“我認為,錳電池有潛力!”這條消息被迅速傳播,以至于有人說電池材料加錳將成為趨勢。

          錳基電池有發(fā)展前景,不是馬斯克的新發(fā)現(xiàn),20年前研究人員就已涉及。日產(chǎn)汽車采用錳酸鋰電池,但其后來沒有成為市場主流。比亞迪也曾嘗試推廣磷酸鐵錳鋰電池,隨后不久就棄之不用,還是走上了磷酸鐵鋰電池的“康莊大道”。三元鋰電池主要有兩種,其中之一是鎳鈷錳(NCM),在汽車上已被使用多年。

          錳基電池材料被馬斯克提及,讓部分汽車圈人士不禁產(chǎn)生疑問,這會成為趨勢嗎?中國科學院寧波材料技術與工程研究所研究員夏永高告訴《中國汽車報》記者,磷酸鐵鋰電池的能量密度遇到了“天花板”,錳基材料的高電壓特性成為人們嘗試的一個突破點。不過,錳基材料在工程化的過程中還有一些難題需要解決。

          錳基材料電池不是新鮮事物

          中國科學院物理所研究員李泓告訴記者,20年前,錳基材料電池就被研發(fā)出來,日產(chǎn)聆風配裝錳酸鋰電池,而磷酸錳鋰電池幾乎沒有被采用?!白罱蝗藗儚V泛討論的錳基材料電池不是新鮮事物,其優(yōu)勢明顯,短板也突出?!彼f。

          據(jù)了解,行業(yè)一般使用5項關鍵指標衡量電池的性能,分別是能量密度、倍率性能、成本、安全性和循環(huán)壽命。錳酸鋰電池的能量密度不及磷酸鐵鋰電池,循環(huán)壽命、高溫儲存特性也存在短板,但成本比磷酸鐵鋰電池低,快充性能表現(xiàn)良好,低溫性能也比較突出,安全性介于三元鋰電池與磷酸鐵鋰電池之間。

          李泓說:“錳酸鋰比磷酸鐵鋰成本低20%~30%。另外,錳酸鋰電池的單體電壓較高,達到3.9V,磷酸鐵鋰電池為3.4V,三元鋰電池為3.8V。單體電壓高意味著電池PACK可以使用較少的電芯。”

          與磷酸鐵鋰電池相比,磷酸錳鋰電池的能量密度高20%,成本也更低;與錳酸鋰電池相比,磷酸錳鋰電池的能量密度更高,高溫循環(huán)壽命更長;與三元鋰電池相比,磷酸錳鋰電池具有相似的能量密度,但更安全、成本更低。

          這樣看來,似乎磷酸錳鋰兼具各方面的優(yōu)點,應該成為錳基材料電池的研發(fā)方向。然而,人們卻在市場上幾乎找不到商品化的磷酸錳鋰電池。夏永高說:“磷酸錳鋰材料本身面臨結構的限制,合成穩(wěn)定可逆充放電的產(chǎn)品非常困難,同時也存在電子電導率和鋰離子擴散速率低的問題?!?/p>

          錳不屬于稀缺元素,加上電壓高的特點,研究人員仍在努力尋求克服短板的解決方案。據(jù)介紹,李泓團隊正努力在固態(tài)電池研發(fā)上解決錳酸鋰高溫性能差的弱點,以盡快實現(xiàn)技術產(chǎn)業(yè)化。全球多家機構也在嘗試多種方式,包括碳包覆、離子摻雜、納米化等,以彌補磷酸錳鋰材料的短板。

          錳基材料更適合三元鋰電池

          受政策導向的影響,多年前,三元鋰電池備受市場青睞,隨著新能源汽車補貼逐步退坡,磷酸鐵鋰電池的低成本優(yōu)勢愈加受到重視,越來越多的企業(yè)和車型轉而采用。不過,磷酸鐵鋰電池的能量密度極限值較低,恐難滿足消費者對超長續(xù)駛里程的需求,另外,其快充性能也不突出,導致用戶的補能體驗不佳。

          動力電池的能量密度與正極、負極、電解質等關鍵材料密切相關。經(jīng)過行業(yè)的多年挖掘,磷酸鐵鋰電池正極材料的容量幾乎達到了“天花板”,很難有大的突破。為了發(fā)揮磷酸鐵鋰電池的最大功效,研發(fā)人員紛紛把目光聚焦于負極材料。

          據(jù)介紹,硅基負極材料的比容量可以達到4200mAh/g,遠高于石墨負極372mAh/g的理論比容量,這個重大發(fā)現(xiàn)讓磷酸鐵鋰電池煥發(fā)出“第二春”。磷酸鐵鋰電池的能量密度曾長期徘徊于170Wh/kg,采用硅碳負極后,其能量密度迅速增長到190Wh/kg之上。

          正負極是電池發(fā)生電化學反應的場所,兩類材料的潛力都被深挖到極致,研究人員很難再找出新的材料提升磷酸鐵鋰電池的能量密度?!傲姿徼F鋰電池的能量密度幾乎觸碰到‘天花板’,很難再提高。”夏永高認為。不僅磷酸鐵鋰電池的材料潛力被挖掘到極致,生產(chǎn)工藝的提高也接近極限。夏永高告訴記者,磷酸鐵鋰的壓實密度已達到2.0g/cm3,接近極限,很難再壓縮。在這種情況下,研究人員紛紛把目光瞄向新材料,錳基材料憑借高電壓特性進入了人們的視線。夏永高說:“研發(fā)人員嘗試在磷酸鐵鋰中加入錳元素,得到了磷酸鐵錳鋰電池,它的單體電壓達到4.1V,遠高于磷酸鐵鋰電池的3.4V?!?/p>

          比亞迪多年前嘗試在磷酸鐵鋰電池中加入錳元素,對外宣稱研發(fā)出磷酸鐵錳鋰電池。盡管其與磷酸錳鐵鋰的名稱有所不同,但材料體系一樣。后來,比亞迪為何棄之不用?夏永高告訴記者,磷酸錳鐵鋰電池單獨使用會面臨一些難題,它的材料粒徑需要做到50納米,磷酸鐵鋰的粒徑約為數(shù)百納米,粒徑小就非常容易吸水。磷酸錳鐵鋰材料在空氣中的吸水量很快就能達到6000~7000PPM,造成表面的改性。此外,粒徑太小,壓實密度也會降低。

          磷酸錳鐵鋰材料不能單獨使用,為何行業(yè)還熱衷繼續(xù)研發(fā)?在夏永高看來,磷酸錳鐵鋰與三元鋰電池配合使用有不錯的效果。磷酸錳鐵鋰不適合與磷酸鐵鋰電池混合使用,因為兩者之間電壓相差0.7V,BMS很難加以處理。而三元鋰電池的電壓為3.8V,與磷酸錳鐵鋰的比較接近。

          相關企業(yè)加快研發(fā)生產(chǎn)布局

          受補貼政策導向的影響,以往磷酸錳鐵鋰材料不受重視,很多企業(yè)青睞三元鋰電池,并且往高鎳的方向發(fā)展。鎳的含量提高,安全性隨之降低。磷酸錳鐵鋰與三元材料混合使用,電池的能量密度有一些下降,但安全性可大幅提高。據(jù)介紹,磷酸錳鐵鋰材料與三元材料進行復配,可將電池的能量密度提高到200Wh/Kg以上,并且有良好的循環(huán)性能。這種復合方法也具有提高電池在低SOC下功率密度的作用。

          認識到磷酸錳鐵鋰材料的特性后,寧德時代、國軒高科等電池企業(yè)加入這方面的研發(fā)行列中,并且拿出了可以部分量產(chǎn)的產(chǎn)品。而天津斯科蘭德科技有限公司(以下簡稱“斯科蘭德”)針對電池供應商的需求,正在擴大自己的磷酸錳鐵鋰材料生產(chǎn)線。

          斯科蘭德總經(jīng)理李積剛對記者表示,該公司是國內首家規(guī)模實現(xiàn)磷酸錳鐵鋰材料商業(yè)化的企業(yè),也是惟一實現(xiàn)千噸級出貨的企業(yè)。他對磷酸錳鐵鋰材料的前景充滿信心。

          動力電池發(fā)展的方向,一是安全性,二是低成本,三是高能量密度。此外,我國動力電池產(chǎn)業(yè)還必須考慮資源“卡脖子”的問題,三元鋰電池中的鎳、鈷都要依靠進口,用磷酸錳鐵鋰材料復合三元材料,可以降低鎳、鈷的使用,并且可以提高產(chǎn)品安全性。

          李積剛告訴記者,2021年底,斯科蘭德已具備5000噸的年產(chǎn)能,2022年底將達到2萬噸,2023年底提升至5萬噸,2024年底沖刺10萬噸?!板i元素電壓高,電壓高伴隨著高能量密度,這將是未來的發(fā)展方向,也是我們敢于擴大產(chǎn)能的依據(jù)?!彼f道。

          中信證券的研究報告也指出,錳將成為“不容忽視的第四種電池金屬”。根據(jù)這份報告,2021年,錳在電池行業(yè)的應用合計占比約2%,其中鋰離子電池用錳量占比約0.5%。該方預計,受益于三元正極材料和錳酸鋰材料出貨量的快速增長,2025年鋰電正極材料用錳量將超過30萬噸,2021~2025年復合增長率(CAGR)為32%。

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