近日，中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所催化基礎(chǔ)國家重點實驗室理論催化創(chuàng)新特區(qū)研究組研究員肖建平團隊在電催化人工氮循環(huán)研究方面取得新進展，揭示了電催化-氧化氮還原反應(yīng)的電勢依賴性。

　　氮氧化物（NOx）是常見的環(huán)境污染物，傳統(tǒng)的去除NOx的方式是將其轉(zhuǎn)化為氮氣直接排放到空氣中，即熱催化脫硝技術(shù)。肖建平團隊在前期工作中提出并實現(xiàn)了一氧化氮（NO）高效電催化還原生成氨氣（Angew. Chem. Int. Ed.），建立了新型電催化人工氮循環(huán)路徑。在此基礎(chǔ)上，團隊進一步實現(xiàn)NOx直接電還原得到N2路線的可能性。實驗研究發(fā)現(xiàn)，該路線在各種電勢下都很難實現(xiàn)，因此理解反應(yīng)產(chǎn)物的電勢依賴性尤為重要。

　　在本研究中，科研團隊利用Ag電極作為模型催化劑，結(jié)合第一性原理計算與微觀動力學(xué)模擬，驗證了電催化能壘計算中采用單層水模型的可靠性；考慮完整的NO還原反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)，計算得到其所有的能量信息；建立了微動力學(xué)模型。研究發(fā)現(xiàn)，計算得到的產(chǎn)物選擇性隨外加電勢的變化趨勢與實驗結(jié)果一致：隨著電勢降低，NO-NO的熱化學(xué)耦合反應(yīng)受到抑制而氨氣的選擇性升高；進一步降低電壓，電催化析氫反應(yīng)（HER）便占主導(dǎo)作用，這是由于HER的電荷轉(zhuǎn)移系數(shù)越大，受電勢的影響越強。該模型有助于理解其他電催化還原反應(yīng)的電勢依賴性，為實現(xiàn)電催化NOx轉(zhuǎn)化的選擇性控制提供了理論基礎(chǔ)。

　　相關(guān)研究成果以Unveiling Potential Dependence in NO Electroreduction to Ammonia為題，發(fā)表在《物理化學(xué)快報》上。研究工作得到中科院潔凈能源創(chuàng)新研究院合作基金、國家自然科學(xué)基金、國家重大研發(fā)計劃等的支持。

a-b、驗證單層水模型計算電化學(xué)能壘的可靠性；c-d理論和和實驗法拉第效率對比