顆粒在線訊：光酶催化是合成化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一，在多種不對(duì)稱自由基反應(yīng)尤其是碳-碳鍵構(gòu)建方面展現(xiàn)出獨(dú)有的優(yōu)勢(shì)，為多種手性功能分子的合成提供了新思路?，F(xiàn)有的光酶催化體系中一般需要輔酶循環(huán)系統(tǒng)以及額外的還原犧牲試劑，這增加了化學(xué)反應(yīng)的成本。從綠色合成角度而言，發(fā)展氧化-還原中性的反應(yīng)體系頗具應(yīng)用前景。?

中國(guó)科學(xué)院天津工業(yè)生物技術(shù)研究所研究員朱敦明、吳洽慶帶領(lǐng)的生物催化與綠色化工研究團(tuán)隊(duì)，利用現(xiàn)有酶庫(kù)資源，建立了氧化-還原中性的光酶催化體系，通過使用有機(jī)光敏劑曙紅Y（eosin Y）以及來(lái)源于Ralstonia sp.細(xì)菌的脫氫酶RasADH組合，實(shí)現(xiàn)了N-芳基甘氨酸和醛之間的自由基碳-碳偶聯(lián)反應(yīng)，高效、高立體選擇性地構(gòu)建了一系列1，2氨基醇產(chǎn)物。該反應(yīng)體系無(wú)需額外添加輔酶循環(huán)體系和還原犧牲試劑。相關(guān)機(jī)理研究實(shí)驗(yàn)表明，該反應(yīng)經(jīng)歷了串聯(lián)的脫羧自由基偶聯(lián)和去對(duì)稱化過程。本工作為探索新的自由基偶聯(lián)反應(yīng)以及生物活性分子的合成提供了新思路。?

相關(guān)研究成果發(fā)表在JACS Au上。研究工作得到國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金、中國(guó)博士后科學(xué)基金、科學(xué)技術(shù)部科技伙伴計(jì)劃、天津市合成生物技術(shù)創(chuàng)新能力提升行動(dòng)專項(xiàng)的支持。

光酶催化合成手性氨基醇