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2023-11-23
顆粒在線訊：氯代芳烴是有機合成中常用的化合物。發(fā)展該類分子的區(qū)域和對映選擇性碳氫鍵活化，可為手性芳烴分子的合成提供直接且具有吸引力的方法。然而，由于氯代芳烴與金屬極弱的結(jié)合力，這一過程面臨著活性低和區(qū)域選擇性控制難的問題。
中國科學院蘭州化學物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室徐森苗團隊（有機硼催化組）致力于過渡金屬催化的區(qū)域和立體選擇性碳氫鍵硼化反應的研究。該團隊通過發(fā)展新策略，實現(xiàn)了烯烴的區(qū)域和立體選擇性硼氫化反應；發(fā)展了一類以1,2-二苯基乙二胺為手性骨架、具有強σ給電子能力的新型手性雙齒硼基配體（ CBL），能可在溫和條件下加速過渡金屬銥對惰性C-H鍵的化學、區(qū)域和立體選擇性氧化加成，實現(xiàn)了一系列不對稱C-H鍵硼化新反應，為中心手性、平面手性和軸手性的快速構(gòu)建提供了原子和步驟經(jīng)濟的方法。
近日，該團隊針對氯代芳烴配位能力弱、反應活性低、區(qū)域選擇性控制難的問題，利用手性CBL的邊臂效應，實現(xiàn)了氯代芳烴類化合物的高區(qū)域和對映選擇性碳氫鍵硼化反應，且最高對映選擇性可大于99%（如圖），獲得了高達7000的催化轉(zhuǎn)化數(shù)。這是目前官能團導向的過渡金屬催化不對稱碳氫鍵活化領域的最高值。產(chǎn)物中的C-B、C-H和C-Cl鍵均可方便地轉(zhuǎn)化成其他官能團，豐富了手性聯(lián)苯的化學空間。
相關(guān)研究成果以Aryl Chloride-Directed Enantioselective C(sp2)-H Borylation Enabled by Iridium Catalysis為題，發(fā)表在《美國化學會志》（JACS）上。研究工作得到科學技術(shù)部、國家自然科學基金委員會、蘭州化物所和杭州師范大學的支持。
CBL/Ir催化氯代芳烴的區(qū)域和對映選擇性C-H鍵硼化反應
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