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2023-11-03
顆粒在線訊：近年來，過渡金屬催化的不對稱η3-取代反應(yīng)已成為構(gòu)建手性不飽和片段的重要途徑。中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所何智濤課題組致力于過渡金屬參與實(shí)現(xiàn)的非經(jīng)典η3-取代反應(yīng)的研究，并探索了一系列催化轉(zhuǎn)化策略。?
近日，該課題組在《德國應(yīng)用化學(xué)》上，在線發(fā)表了題為Asymmetric Substitution by Alkynyl Copper Driven Dearomatization and Rearomatization的研究論文（Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202314517）。該研究以帶有γ位離去基的芳炔為底物，建立了新穎的去芳構(gòu)化促進(jìn)的不對稱遠(yuǎn)程炔丙基取代模式（如圖）。新修飾的手性PyBox配體為該遠(yuǎn)程取代策略的高產(chǎn)率及高對映選擇性提供了保障。不同類型的胺、烷基親核試劑和芳基親核試劑均可以高效參與反應(yīng)，高立體選擇性地構(gòu)建出各種具有挑戰(zhàn)性的二芳甲基和三芳甲基骨架。此外，研究還發(fā)現(xiàn)了一種遠(yuǎn)程取代/環(huán)化/1,5-氫遷移的串聯(lián)過程，得到了具有C-N軸手性化合物。雖然反應(yīng)活性有所限制，但為該類軸手性化合物的構(gòu)建提供了潛在的思路。?
研究工作國家自然科學(xué)基金委員會、中國科學(xué)院、上海市科學(xué)技術(shù)委員會和上海有機(jī)所的支持。
銅催化不對成遠(yuǎn)程炔丙基取代的反應(yīng)設(shè)計(jì)
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